para um volume V viajantes - D V . Deixe que a mudança ocorre lentamente o suficiente para que o sistema permanece no estado quântico durante todo o processo. Isso é chamado de um processo isotrópico. A energia do estado de após a compressão é Deixado a pressão associada com a alteração do volume normal de ser aplicado a todas as faces do cubo. Em seguida, o trabalho mecânico feito em alterar o volume de V a V -D V é igual a Lembre-se que o trabalho é definido para ser o produto escalar da força aplicada com a distância percorrida, e que classicamente se define a pressão como a força por unidade de área. Vamos Um ser a área de uma face do cubo. Em seguida, a alteração no volume pode ser escrita como D V = A (D x + D y + D z ) Isso nos permite finalmente escrever Assim, p s, que é a pressão de Estado e s, é (5,10) Definindo a pressão geral para a média sobre todos os estados do conjunto e deixando a mudança no volume a zero, os rendimentos < p> (5,11) em U é a energia do sistema,. Observe que mantivemos a constante entropia no derivado. Isto é porque o processo ser definido de tal forma que o número de estados para o sistema manteve-se inalterada. Outra expressão útil para a pressão pode ser derivada a partir do facto de que a entropia é mantida constante. Recorde-se que a entropia é geralmente uma função de ambos o número de partículas e da energia. O número de partículas pode ser relacionada com o volume do sistema uma vez que cada partícula pode ser assumida para ocupar algum espaço de volume médio. Assim, s = s ( U , V). Para uma mudança infinitesimal em s por um processo isotrópico essa mudança é zero, de modo ou (5,12) Quando usamos as definições e. Substituindo este resultado volta para dsyields a identidade termodinâmico útil, d U = tds- p d V (5,13) < p> Esta é uma conservação generalizada da equação de energia, onde tdsis o calor introduzido no sistema e p d V é o trabalho feito pelo sistema. Helmholtz Energia Livre de térmica Física Palestra Notes