diagrama, vemos que quando nós vamos em torno de um circuito fechado no p viajantes - V diagrama, uma rede quantidade de trabalho é gerado pelo sistema, e uma quantidade de líquido é consumida por calor a conservação de energia. Mas depois de ir ao redor do p viajantes - V diagrama, o sistema voltou a suas condições originais. Isto significa que não pode existir duas funções Q (s, V) e W (s, V) de tal forma que o calor e o trabalho necessário para levar o sistema a partir de um estado (s a V a) a (s b, V b) são dado pelas diferenças de Q e W . Se tais funções existido, o líquido de transferência de calor e de trabalho em torno do laço teria de ser igual a zero, e já vimos que isto não é verdade. Assim, a transferência de calor e trabalho entre a estados depende do caminho percorrido na transição entre os dois estados. Esta dependência caminho é expressa quando denotamos calor e trabalho transferido como e. O que são o calor e trabalho transferidos para vários caminhos? Vamos primeiro considerar um processo isotérmico. Neste caso, temos que o trabalho realizado é (8,6) Assim, para um processo isotérmico, a função de Helmholtz é uma escolha mais adequada para a função de energia do que a energia do sistema U . Além disso, como F é um mínimo em equilíbrio, vemos que o efeito do trabalho executado em um sistema tem o efeito de aumentar a energia livre de Helmholtz. < p> Agora, considere um processo que ocorre a uma pressão constante. Um tal processo é chamado um processo isobárica. Em muitos casos se a pressão permanece constante, as mudanças no sistema são acompanhadas por uma alteração no volume do sistema. O trabalho realizado no sistema quando se muda de volume por um valor dV é - p dV . Se este trabalho for positivo, ele é fornecido pelo ambiente e está em um sentido "livre". Se o trabalho for negativo, o trabalho é emitida para o meio ambiente e não é extraído a partir do sistema para outros fins. Por esta razão, é geralmente apropriada para subtrair - d ( PV ) a partir do trabalho para conseguir um trabalho efetivo. Assim , onde nós definimos uma nova função de energia, a entalpia, H , como H = energia livre de Gibbs
Potencial químico de Física térmica