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Gibbs Distribuição de térmica Física Palestra Notes

depende da energia do estado e do número de partículas, em seguida, o valor esperado é dado por

(12,7)

em ASN

representa tudo N

e S

Número de Estados

Calcular << em> N inicial>.

(12,8)

É útil para definir a notação

(12,9)

L é chamado a actividade absoluta. Em termos de ele, o grande soma pode ser escrita como

(12,10)

e o valor esperado do N

, << em> N inicial>, torna-se

(12,11)

Energia

Agora determinar U

= S>.

Primeiro, olhe para << em>

N m -. E>

Assim,

(12.12)

ou, se deixarmos b = 1 /t,

(12.13)

Exemplo:

Considere a absorção de O 2 por mioglobina. Mioglobina tem a propriedade que ele ou tem uma única O 2 molécula ligada, ou então não há o 2 moléculas ligadas. Se deixarmos e ser a energia de um O absorvida 2 molécula em relação a um O 2 molécula em repouso a uma distância infinita, então é a grande soma

Se a energia deve ser adicionado remover a molécula a partir da mioglobina, então E será negativo.

O valor esperado de N

é então

(12,14)

Esta é a fração de mioglobina que é ocupada por O 2. Se assumirmos que m (O 2) = m (gás ideal de O 2), em seguida, uma vez que o O 2 moléculas que têm ligados ao Myoglobin estará em equilíbrio difusora com o O 2 moléculas do líquido, temos

Divida isso por t e exponencializando, temos

(12,15)

Substituindo isso em (12.14), N

se torna

(12,16)

onde.

Isto é chamado a isotérmica de absorção de Langmuir quando ele é usado para descrever a absorção de gases na superfície dos sólidos.

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